الفــلافــونــويدات

[حمض الحشيشيك]

الفلافونويدات :

الفلافونويدات صبغات نباتية صفراء تسمى أحيانا أنثوزانثينات anthoxanthins  

وتنتشر في الاجزاء المختلفة من النبات من جذور وأوراق وزهور

وغير ذلك . تحوي جميع الفلافونويدات 15 ذرة كربون في بنائها

موزعة على ثلاث حلقات كما في الصيغة التالية :




التي تعتبر المركب الأم للفلافونويدات .


 وتجدر الاشـارة إلى أن هنـاك صبـغات نباتـية أخـرى  تسمـى

أنثوسيانينات anthocyanins  وهي وثيقة الصلة من الناحية

الكيميائية بالفلافونويدات .

يتبع ..

[ترانيم]

الســلام عليكـــم ورحمــة الله ..

جزاك الله خيراً أخي الكريم حمض الحشيشيك .. واسمح لي بإضافة تفاعل تحضير الفلافون ..



وهو تفاعل  Allan-Robinson Reaction

حيث يتم بتفاعل o-hydroxyaryl ketones  مع أنهيدريد أروماتي ليعطي الفلافون ..

أجمل تحياتي

[طالبة كيمياء]

شكرا على الموضوعالرائع

[حمض الحشيشيك]

مشكووووووووووووووورة أختي تراااااانيم على المرووووووووووووور الجميل والإضافه الأكثر من رااااااااائعة


                                                    


  ايضا أشكرك أختي طالبة كيمياء على مروووووووووووورك الجميل  

وانتظروا بقية الموضوع ..

حمض الحشيشيك ..

[حمض الحشيشيك]

تصنيف الفلافونويدات :

تحوي هذه المركبات مجموعات بديلة هي في الغالب مجموعات

هيدروكسيل أو  مثوكسيل وقد توجد هذه المركبات على هيئة

جليكوزيدات (يحتوي بنائها على وحدات سكرية ) التي قد تكون

على هيئة سكر أحادي أو ثنائي , أو ربما يدخل في بناء السكر أكثر

من وحدتي سكر أحادي . هذا وقد تكون وحدة السكر مرتبطة إلى

ذرة  أكسجين مجموعة الهيدروكسيل أو مرتبطة مباشرة بإحدى

ذرات كربون الحلقة العطرية . وأغلب السكريات الاحادية المتوافة

في بناء الفلافونويدات هي الجلكوز والجلاكتوز و الارابينوز

والرامنوز والزيلوز . ويطلق على الفلافونويدات التي تحوي

مجموعة أو أكثر من المجموعات آنفة الذكر على حلقتي A و B

أو أحدهما بالفلافونات . أما اذا وجدت مجموعة بديلة هيدروكسيلية

على الموضع رقم 3 لمركب فلافوني فإنه يطلق عندئذ على الركب

الجديد فلافونول , والذي بدوره يشكل نواة أساسية للعديد من

المركبات الطبيعية ويوضح الشكل الآتي في الصفحة التالية بعض

الأمثلة النموذجية لبناء الفلافونات والفلافونولات .

إذا كان الموضع رقم 3 مشبعا في مركب فلافون فيسمى المركب

عندئذ فلافانون . كم أن هناك منتجات طبيعية وثيقة الصلة بالتركيب

البنائي للفلافونات تسمى أيزوفلافونات وهي لاتختلف في بنائها عن

الفلافونات إلا باختلاف موضع ارتباط حلقة B حيث توجد مرتبطة

بالموضع رقم 3 كما يتضح من الشكل  الآتي , ومما يجدر ذكره

هو أن الأيزوفلافونات لا تنتشر في الطبيعة بكثرة , وذلك بخلاف

الفلافونات والفلافونولات على نطاق واسع .

يتبع ..

[حمض الحشيشيك]

هذه صيغ لبعض المركبات الفلافونويدية




المرجع : كتااااااب المنتجات الطبيعية للدكتور حسن الحازمي .


يتبع ....

[حمض الحشيشيك]

خواص الفلافونويدات :

لما كانت الفلافونويدات مركبات هيدروكسيلة فإنها لابد أن تتصف

بصفات وخواص الفينولات , فهي مركبات ذات صفة حمضية

ضعيفة ذوابة في القواعد القوية مثل هيدروكسيد الصوديوم NaOH

وتتصف الفلافونويدات التي تحمل عددا أكبر من مجموعات

الهيدروكسيل الحرة , أو التي تحوي بقية سكر بالصفة القطبية ,

وعلية فهي تذوب في المذيبات القطبية مثل الميثانول والإيثانول

وثنائي مثيل سلفوكسيد والأسيتون والماء . ووجود بقية السكر في

جزيء المركب يجعله أكثر ذوبانا في الماء . أما الفلافونويدات

الأقل قطبية مثل الأيزوفلافونات وكذلك الفلافونات التي تحمل عددا

من مجموعات المثوكسيل فإنها تذوب في الكلوروفورم أو الإيثير.

طرق استخلاص الفلافونويدات :

بعد تجفيف و طحن الأجزاء النباتية المراد استخلاص الفلافونويدات

منها فإنها تعامل بمذيب مناسب للاستخلاص . وأكثر المذيبات

استخداما بهذا الصدد هو الميثانول المائي الذي  يستخدم بإحدى

النسب التالية :

ميثانول : (ماء)     (0.5):9.5    &    (1):9     &    (1):1

تغمر الأجزاء النباتية في المحلول المائي للميثانول على البارد لمدة  

لا تقل عن يوم واحد مع التحريك من آن إلى آخر , ومن ثم يرشح

ويغسل المتبقي من الأجزاء النباتية بالمذيب المستخدم للإستخلاص  

, يختزل عندئذ حجم الرشاحة , وذلك بتبخير أكبر كمية ممكنة من

الميثانول ومن ثم تعامل الرشاحة المائية بالكلوروفورم أو الهكسان

كي يتم التخلص من المركبات الطبيعية ذات القطبية الضعيفة مثل

الدهون والكلوروفيل ( قد تحتوي رشاحة الكلوروفورم أو الهكسان

بعض الفلافونويدات وعلى الأخص تلك التي لا تتصف بالقطبية

الشديدة , وعليه فإن هذه الرشاحة لا تهمل , ويكشف عن وجود

الفلافونويدات فيها ) . تبخر عندئذ الرشاحة المائية المحتوية على

الفلافونويدات تحت ضغط منخفض , ومن ثم يتم فصل وتنقية هذه

المركبات الطبيعية .



يتبع ....

[حمض الحشيشيك]

فصل وتنقية الفلافونويدات :  

يتم فصل وتنقية الفلافونويدات باستخدام طرق الفصل

الكروماتوجرافي بأنواعه المختلفة . ولعل أكثر هذه الطرق شيوعا

في الاستخدام لفصل هذه المركبات هي كروماتوجرافي الطبقة

الرقيقة و كروماتوجرافي العمود "تم التعريف عنها وشرحها في أول البحث"

إذ تستخدم الأولى لفصل الكميات الصغيرة في حين تستخدم الطريقة

الأخيرة عندما تتوافر كميات أكبر من المركب الطبيعي , وتستخدم

أيضا طريقة كروماتوجرافي الورق حيث أنه عند تطبيق هذه

الطريقة فإنه تستخدم المذيبات الكحولية لتحريك بقع هذه المركبات

على الورق . ومن الكحولات المستخدمة الميثانول والإيثانول

والبيوتانول . هذا ويتبع في تحريك هذه البقع الجافة على الورق

للمرة الثانية (بعد استخدام المحاليل الكحولية) يتبع استخدام 15%

حمض الخل كما هو شائع في تحريك معظم الفلافونويدات على

الورق . وفي حالة تنقية الأنثوسيانينات بواسطة كروماتوجرافي

الورق فإنه يستخدم خليط من البيوتانول وحمض HCl في تحريك

بقع هذه المركبات للمرة الأولى بينما يستخدم لتحريكها في المرة

الثانية محلول 1% حمض HCl . ومما تحسن الإشارة إليه هنا أن

طريقة كروماتوجرافي الورق تعطي دلالة جيدة على نوع المركب

الفلافونويدي , وذلك أذا ما عرضت بقع هذه المركبات التي على

الورق لأشعة UV في وجود أوعدم وجود النشادر . حيث تظهر

ألوانا مختلفة في الحالتين للأنواع المختلفة من الفلافونويدات .

وعموما فإن الفلافونات وكذلك الجليكوزيدات (للفلافونولات) تعطي

ألوانا بنفسجية إذا ما عرضت لضوء  UV بعد إضافة النشادر.

يستخدم كروماتوجرافي العمود لفصل الكميات الكبيرة من

الفلافونويدات . يعبأ العمود بالصنف الثابت الذي قد يكون سليكاجل

أو سليلوز أو بولي أميد حيث أن السليكاجل تستخدم لفصل

الفلافونويدات الأقل قطبية , في حين أثبت السليلوز فعاليته في فصل

الفلافونويدات الجليكوزيدية عن تلك المجردة من السكر , هذا وقد

لقي البولي أميد تطبيقا واسع النطاق في حقل الفلافونويدات نظرا

لكون هذه المادة مناسبة لفصل جميع المركبات الفلافونويدية وعلى

الأخص لفصل الفلافونويدات الجليكوزيدية بعضها عن بعض .

ونقطة الاختلاف في استعمال هذه المادة , مقارنة بالسليلوز

والسليكاجل , هي أنها تغسل في العمود بالماء و الميثانول قبل

تطبيق خليط الفلافونويدات المراد فصله , وذلك لتجنب الشوائب

التي تذوب في المذيبات المستخدمة للتملص Elution .

هذا وتحسن الإشارة إلى أن هناك صنف آخر هو سيفادكس , يتخدم

لفص الفلافونويدات على الدوام أو على الأقل بقدر استخدام البولي

أميد لهذا الغرض . وكالمتبع بعد تعبئة العمود يذاب خليط

الفلافونويدات في أقل كمية ممكنة من المذيب المناسب ويطبق في

العمود , ومن ثم تستخدم المذيبات المناسبة لعملية التملص .  

يتبع ..

أخوكم حمض الحشيشيك ..

[حلم كيميائي]

مشكور اخوى على هالمجهود الواضح

[حمض الحشيشيك]

أشكرك أختي حلم كيميائي على المرووووووووووور الجميل ..

وهذه بقية الموضووووووع ..

[حمض الحشيشيك]

الكشف عن الفلافونويدات :

تعطي المجموعات المختلفة من الفلافونويدات ألوانا مميزة مع

الكثير من الكواشف هي الأخرى تستخدم للدلالة على وجود هذه

المركبات الطبيعية . من الكواشف محلول كلوريد الألومنيوم 5%

الذي يعطي بقعا صفراء إذا ما وجدت المادة الفلافونويدية التي

تحمل مجموعة هيدروكسيل في الموضع رقم 5 . هذا وتعطي جميع

الفلافونويدات ألوانا صفراء أو برتقالية مع هيدروكسيد الصوديوم .

وتجدر الإشارة إلى أن الأنثوسيانينات تعطي ألوانا بنفسجية أو

زرقاء في وجود القلوي . كما تعطي جميع الفلافونويدات بما في

ذلك الأنثوسيانينات ألوانا صفراء إلى برتقالية مع حمض الكبريتيك

المركز . من الكواشف المستخدمة للتعرف على الفلافونويدات ,

محلول Vanillin-HCl  5% الذي يحضر بإضافة HCl   المركز

إلى محلول فانلين Vanillin  في كحول الايثانول وبنسبة 4:1 على

التوالي . ويستدل على وجود جميع الفلافونويدات  عند رش هذا

الكاشف , حيث تظهر بقع حمراء في الحال أو بعد التدفئة البسيطة ,

إلا أن مركبات الفلافونونات تعطي إيجابية تجاه هذا الكاشف ولكن

بصورة أبطأ من الفلافونويدات  الأخرى . كما ويستخدم هيدروكسيد

الحديد الثلاثي للتأكد من وجود الفلافونويدات في الخلاصة النباتية

حيث يعطي ألوانا مميزة حمراء أو خضراء أو زرقاء .


تم الموضوع بحمد الله ..

المرجع : كتاب المنتجات الطبيعية للدكتور حسن الحازمي


حمض الحشيشيك ..

[ترانيم]

الســلام عليكــم ورحمــة الله ..

كل الشكر لك أخي الكريم حمض الحشيشيك على الموضوع الرائع..

جهد مبارك ان شاء الله ..  

خالص تحياتي

[حمض الحشيشيك]

   والشكر موصول لكـِ أختي ترانيم على المروووور الجميل  

حمض الحشيشيك .